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请问下列推导在哪里错了(物化)?

来源:学生作业帮 编辑:搜搜做题作业网作业帮 分类:物理作业 时间:2024/05/04 07:13:17
请问下列推导在哪里错了(物化)?

我觉得这里是不能焓变等于热量变化吗?如果是可逆无非体积功的等压过程好像这样推也是对的不知道哪里错了最后结果不对是一定的……
请问下列推导在哪里错了(物化)?
-Q为啥等于ΔH……你这个是有限定条件的
再问: 因为求的是定压的偏微分,如果是定压无非体积功封闭体系的条件下是焓变等于Q不对吗?
再答: 但是你这样得出来的其实是ΔQ,和温度是有关系的……你看看这个有什么错:(Gibbs free energy是吉布斯自由能,Enthalpy是焓。d上有横线表示这是一个和过程有关的微分)

(代码留存以防万一)\text{Start from } U \text{.}\\\\dU=TdS-pdV\\\\
\text{Gibbs free enery:}\\G=U-TS+pV\\dG=dU-TdS-SdT+pdV+Vdp\\dG=-SdT+Vdp\\S=-\left(\frac{\partial G}{\partial T}\right)_p\\\\
\text{Enthalpy:}\\H=U+pV\\dH=TdS+VdP\\\\
dS=\frac{{\ensuremath{\,\mathchar'26\mkern-12mu d}} Q}{T}\\\text{!!!Note: } {\ensuremath{\,\mathchar'26\mkern-12mu d}} Q \text{ is not } dQ \text{!!!}\\\left(\frac{\partial \Delta G}{\partial T}\right)_p=\Delta S=\int dS=\int \frac{{\ensuremath{\,\mathchar'26\mkern-12mu d}} Q}{T}\neq\Delta Q/T
再问: 谢谢您的耐心解答。请问是定温的时候下面也不可以取等号吗?ΔQ和温度是有关系的是指?
再答: 我没学过物理化学只学过热力学……不知道你们的书里是怎么讲的,我当时学的时候是说,dQ本身的积分是依赖于路径的选取的(与此同时,真正的微分,比如说dS,是不依赖于过程而只依赖于于初态和末态的)。比方说,从状态A到状态B有多条路径,例如先绝热再等温,或者先等温再绝热,这样的话dQ的积分结果是不一样的(比如卡诺循环)。但是如果积分dQ/T的话会得到相同的结果。 所以如果只有一条路径,比如说声明全是绝热膨胀或者压缩的话,就可以把ΔQ写为积分的形式。如果是等温过程也是一样,等号就可以成立。
再问: 请问您说dQ的积分结果是不一样的(比如卡诺循环)是指卡诺循环是指其中的一种吗?意思是这里可能有多条路径所以不能取等号对吗?还想问一下限制条件时是不可以定温又定压的吧?我只知道相变可以这样……
再答: 对,如果有多条路径的话积分结果会不一样。一般都不能取等号,只有等温是可以直接用dQ积出来的,因为T相当于常数,其他都不行。 可以等温等压,但是除了相变其他情况相当于稳态…你可以理解为T,P,V三个参数要组成函数至多限定住一个。