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关于重排碳正离子和不稳定的环都有可能重排,但是这些重排(尤其是碳正离子)往往需要一定条件,那么这般在什么条件下会重排呢?

来源:学生作业帮 编辑:搜搜做题作业网作业帮 分类:化学作业 时间:2024/06/26 02:05:35
关于重排
碳正离子和不稳定的环都有可能重排,但是这些重排(尤其是碳正离子)往往需要一定条件,那么这般在什么条件下会重排呢?(主要是SN1机理中的碳正离子)请举出具体例子
关于重排碳正离子和不稳定的环都有可能重排,但是这些重排(尤其是碳正离子)往往需要一定条件,那么这般在什么条件下会重排呢?
分子中共价键结合顺序发生改变的反应.这种改变可导
致碳架或官能团位置发生变化,有时因为伴有进一步变化而
得到分子组成与反应物并不相同的重排产物,按反应机理 ,
重排反应可分为:基团迁移重排反应和周环反应.
基团迁移重排反应 反应物分子中的一个基团在分子范
围内从某位置迁移到另一位置的反应.常见的迁移基团是烃
基.迁移基团的原来位置称为迁移起点,迁移后的位置称为
迁移终点,这类反应又可按价键断裂方式分为异裂和均裂 ,
前者重要得多,其中尤以缺电子重排最为重要.
缺电子重排反应是反应物分子先在迁移终点形成一个缺
电子活性中心,从而促使迁移基团带着键裂的电子对发生迁
移,并通过进一步变化生成稳定产物.以频哪酮重排反应为
例,反应物分子中的一个羟基与酸作用形成锌盐后失水变为
缺电子活性中心正碳离子,促使邻位带羟基碳原子上的一个
甲基带着电子对发生1,2-迁移,同时羟 基氧原子 上未共用
电子对转移至碳?氧之间构成双键,最后失去质子而得产物
(见上反应式).在迁移终点形成一个富电子活性中心后 ,
促使迁移基团不带键裂电子对而转移,叫富电子重排反应 ,
例如法沃斯基重排:a - 卤代酮 在强碱作用 下重排,生成碳
架不同的羟酸酯,反应通过富电子活性中心负碳离子进行 :
环反应 反应物因分子内共价键协同变化而发生重排
的反应,有电环化反应和δ迁移反应.例如环丁烯经加热发
生逆向电环化而得1,3-丁二烯,1,3-己二烯经加热发生氢
原子1,5-迁移而得2,4-己二烯.这类重排在合成中应用最
多的是属于3,3-迁移的科 普重排和克 莱森重排.科普重排
是1,5-二烯受热重排为另一个1,5-二烯的反应.例如内消
旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯经加热几乎定量地转变为(Z ,
E)-2,6-辛二烯:
克莱森重排反应是参与反应的体系中有一个氧原子代替
了碳原子.例如,苯基烯丙醚经加热重排生成的环己二烯酮,
随即异构化为邻烯丙基苯酚.